14. fusão zonal
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14. fusão zonal
ENG06632-Metalurgia Extrativa dos Metais Não-Ferrosos II-A Nestor Cezar Heck - DEMET / UFRGS 43 14. FUSÃO ZONAL 14.1 INTRODUÇÃO É a remoção de impurezas de um metal inicialmente no estado sólido (já previamente purificado durante a sua obtenção) pela sua repetida fusão e solidificação. O processo lembra, sob alguns aspectos, a ‘liqüação inversa’ e está fundamentada nos mesmos princípios. É mais um exemplo de refino físico. Essa técnica é executada pela fusão localizada de apenas uma pequena porção do metal (já preparado no formato de uma barra). ‘Varre-se’ a barra com essa zona líquida, ao longo de todo o comprimento, várias vezes – alternativamente, pode-se fazer um único passe de múltiplas zonas de fusão. Com isto aparecem duas frentes: uma de fusão e outra de solidificação. Os novos cristais podem ser mais ‘pobres’ ou mais ‘ricos’ em impurezas – deseja-se aqui cristais mais ‘pobres’ – fato que depende exclusivamente do comportamento refletido no diagrama de equilíbrio de fases metal-impureza (quando o ponto de fusão do metal de valor é maior do que o da impureza, então provavelmente o primeiro caso acontece). A grandeza deste efeito depende do valor de um coeficiente chamado ‘fator de distribuição’, k; se k for menor do que a unidade, então os cristais serão mais pobres em impurezas do que a liga original – tanto mais quanto menor for o valor de k. Pela ação repetida de fusão e solidificação direcionais (varreduras), as impurezas – usando-se uma linguagem figurada – são como que ‘varridas’ pela zona de fusão para uma das pontas da barra; por conseguinte, a outra tenderá a ficar com um grau de pureza mais elevado. Devido à pequena escala do processo (gramas ou quilogramas), seu custo é muito alto e, portanto, só é utilizado em produtos onde um grau elevado de pureza é um fator essencial e o custo associado ao processo não é tão importante. Um inconveniente da fusão zonal é que parte da barra de metal – aquela onde as impurezas se concentram – deve ser desprezada. Embora qualquer metal que apresente as características adequadas possa ser refinado por este processo, semicondutores, metais e metalóides – tais como: Ge, Si, Bi, Sb, In, Sn, Pb, Zn, e Al – são os normalmente (super)refinados pelo processo de fusão zonal. 14.2 TERMODINÂMICA DA FUSÃO ZONAL O fator decisivo na aplicação da fusão zonal – além, naturalmente, da baixa concentração da impureza no cristal solidificado – é a existência de um afastamento significativo entre as concentrações cs* e co* – que são as concentrações do soluto nas fases sólida e líquida, em equilíbrio, na temperatura da zona de fusão, dada pelas linhas ‘solidus’ e ‘liquidus’, respectivamente –, representado por k, fator de distribuição, e dado pela seguinte expressão: c* k = s* . co A distribuição de uma impureza ao longo do comprimento de uma barra pode ser obtida a partir de um balanço de massa; a equação da distribuição da concentração de um soluto, dada por G.W. Pfann, é a seguinte: c x = 1 − [1 − k ] ⋅ exp − k co l onde x é o comprimento solidificado, no qual queremos saber a concentração do soluto, c ; e l é o comprimento da zona de solidificação. ENG06632-Metalurgia Extrativa dos Metais Não-Ferrosos II-A Nestor Cezar Heck - DEMET / UFRGS 44 A eficiência da remoção de uma impureza por meio da fusão zonal em um determinado ponto da barra é afetada, entre outros, pelos seguintes fatores: (i) valor do coeficiente de distribuição, k – quanto menor que a unidade, tanto mais eficiente; e (ii) número de passes, n – quanto maior, mais eficiente (Figura 14.1). Fig. 14.1 Concentração adimensional c/co de uma impureza em função do número de comprimentos da zona de fusão, x/l, coeficiente de distribuição, k, e número de passes, n